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防火材料中的耐火纤维你知多少?
发布者:斯凯肯  发布时间:2024-03-28   浏览量:3352次

  耐火纤维是使用温度在1260℃以上的纤维材料。近50年来,作为**耐火材料的耐火纤维发展较快,被喻为第三代耐火材料。其坚固、耐热、绝缘、轻质等优异性能,不仅被广泛应用于航空航天、核电核能、军工以及汽车工业等领域,也是防火材料、耐火材料重要的组成成分。目前,比较常用的有以下几种。

  一、硅酸铝质耐火纤维

  硅酸铝质耐火纤维是指以耐火粘土熟料(焦宝石)为主要原料制成的玻璃纤维态隔热耐火材料。又称普通硅酸铝纤维。

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  目前我国硅酸盐耐火纤维系列制品的生产能力在5~6万t,利用煤矸石应用甩丝工艺生产**硅酸铝耐火纤维颇有发展潜力,山西大同、怀仁等地有丰富煤矸石储量;也可直接利用电厂的粉煤灰为主要原料,以氧化铝粉为辅助原料生产硅酸铝耐火纤维。

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  0硅酸铝纤维属于短纤维(纤维长度在0.2m以下为短纤维;0.2m以上为长纤维,又称连续纤维),纤维平均直径2.3~2.8µm,长度由几毫米到250mm,是高温玻璃体,w(Al₂O₃)43%~54%,w(SiO₂)43%~54%,含有少量杂质。

  采用纯度较高的工业氧化铝粉和硅石做原料生产的高纯硅酸铝,长期使用温度为1100℃,当Al₂O₃含量达到60%~62%就是高铝纤维,使用温度为1200℃。当Al₂O₃含量越高,纤维的收得率越低,在原料中添加氧化铬使玻璃形态转化,可提高使用温度到1400℃;添加氧化锆能促使个别纤维长度增长2~3倍,使用温度也能达到1400℃。

  二、石英玻璃纤维

  石英玻璃纤维是指SiO₂含量达99.9%以上、丝径在1~15µm的特种玻璃纤维,具有**的电绝缘性,介电常数和介质损耗系数是所有矿物纤维中**好的。石英玻璃纤维又称二氧化硅纤维,是一种由纯二氧化硅制成的纤维,利用石英玻璃纤维材料制成的纱线和非织造布具有良好的耐热冲击、热绝缘性及耐化学腐蚀性,在产业领域的应用有一定的潜能。

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  石英玻璃纤维由纯天然水晶提炼加工成熔融石英玻璃棒拉制而成,拉制过程中的加热方式有氢氧火焰法和等离子法,根据不同的用途来涂覆相应的浸润剂。常见产品种类有超细石英玻璃纤维、高强可编石英玻璃纤维、中空石英玻璃纤维、新型连熔石英玻璃纤维等多种石英纤维。

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  石英玻璃纤维能长期在1050℃下使用,瞬间耐高温达1700℃,仅次于碳纤维。

  三、多晶莫来石耐火纤维

  多晶莫来石耐火纤维属于多晶氧化铝纤维的一种,纤维中Al₂O₃含量在72%~75%的晶质纤维为莫来石纤维。多晶莫来石纤维制品可长期用于1600℃以下的高温热工设备中作绝热材料,如碳化硅电炉、硅化钼电炉、各种钢铁加热炉、机械锻造炉等等,可显著提高设备热效率,大幅度节约能源,提高生产率,改进产品质量。多晶莫来石纤维被广泛应用于冶金、机械、陶瓷、电子、石化、航天等领域高温工业窑炉及其它热工设备的内衬绝热。能达到节能增产、减少炉内温差、提高产品质量、减少备件消耗、延长炉体寿命、改善工作环境之目的。

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  通常莫来石纤维使用温度在1400℃以上,美国和日本研制出含80%Al₂O₃的氧化铝纤维和72%的多晶莫来石纤维,Al₂O₃含量适当降低,其性能差别不大。

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  上海第二耐火厂纤维的理化指标为:w(Al₂O₃)73%~77%,纤维直径<10µm,长度10~100mm,长期使用温度1400℃,短期使用温度1500℃,节能30%~50%。

  四、多晶氧化铝纤维

  氧化铝纤维是以Al₂O₃为主要成分,主晶相为α-Al₂O₃和γ-Al₂O₃微晶体,约有5%SiO₂以莫来石微晶存在,莫来石包裹在Al₂O₃的表面,所以称作多晶氧化铝纤维。多晶氧化铝纤维产品有短纤维,纤维直径3~7µm,长度10~150mm;长纤维,又称连续纤维,长度0.2m以上。目前氧化铝短纤维一般用于高温热材料,长纤维则用于增强复合材料,在治金、机械、电子、陶瓷、化工、航天等领域中都能看到它们的身影。

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  氧化铝纤维是耐火纤维中的佼佼者,纤维熔点2050℃,单丝抗拉强度极高,还有优良的高温抗蠕变和抗热震性能,特别是连续氧化铝纤维与其他材料复合,可呈现非常优良的性能。多晶氧化铝耐火纤维具有优越的耐高温性能,可在1400℃以上的许多高温窑炉和热工设备上使用。**高使用温度为1600℃,长期使用温度可达1500℃。但氧化铝纤维价格较高,推广应用受到**。把氧化铝纤维与高铝纤维等一起制成的混合纤维制品,发展较快。

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  五、碳纤维

  含碳量在90%以上的高强度高模量纤维即是碳纤维,一般直径5-10微米,耐高温居所有化纤之首。其力学性能优异,同时具有轻质、高强度、高弹性模量、耐高低温、耐腐蚀、耐疲劳等优异特性,广泛应用于航空航天、国防、交通、能源、体育休闲等领域。

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  碳纤维按纤维数量不同可分为小丝束和大丝束。小丝束性能优异,但成本较高,碳纤维的开发起初应用于航空航天领域,小丝束性能更能满足航空航天、军工复材的需要,但受成本制约,难以在风电叶片等领域实现推广应用;大丝束在保持碳纤维优良性能的前提下,通过提高单线产能,大幅降低成本,打开碳纤维广泛运用于工业和民用领域大门。

  世界碳纤维产业已形成了黏胶基、沥青基和聚丙烯腈基三大原料体系,其中黏胶基和沥青基碳纤维用途较单一,产量也较为有限,而聚丙烯腈基碳纤维兼具良好的结构和功能特性,是碳纤维发展和应用的主要品种。PAN基碳纤维的制备过程一般分为原丝制备和碳丝制备两个阶段,其中原丝制备包括聚合、纺丝工段,碳丝制备包括预氧化、碳化工段。碳纤维工艺复杂,生产条件要求严格,整个工艺流程中涉及技术参数控制点3000-5000个。大丝束碳纤维生产技术难度更大,体现在原丝、预浸料和碳化等多个环节的均匀性和毛丝控制等方面。

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  碳纤维在空气中可耐300℃左右的高温,在真空中可耐1800℃的高温,而换做惰性气氛下可耐2400℃的高温,不同环境,耐高温程度会发生巨大变化。

  六、碳化硅纤维

  以碳和硅为主要成分的高性能陶瓷纤维是碳化硅纤维,具有高温耐氧化、高硬度、高强度、高热稳定性、耐腐蚀、密度小等优点。与碳纤维相比,在极端条件下碳化硅纤维能保持良好的性能。碳化硅纤维用途十分广泛,主要用作耐高温材料和增强材料。耐高温材料包括热屏蔽材料、耐高温输送带、过滤高温气体或熔融金属的滤布等;用做增强材料时,常与碳纤维或玻璃纤维合用,以增强金属(如铝)和陶瓷为主,如做成喷气式飞机的刹车片、发动机叶片、着陆齿轮箱和机身结构材料等,还可用做体育用品,其短切纤维则可用做高温炉材等。

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  碳化硅长丝的制造过程是将聚硅烷在400℃以上,发生热转位反应,使侧链上的甲基以亚甲基的形式,导入主链的硅-硅间,形成聚碳硅烷,然后通过干法纺丝或熔体纺丝制成纤维。为防止纤维在碳化过程中发生熔融粘接,须先在较低温度下作不熔化处理。不熔化纤维在真空或惰性气体中加热至1200~1500℃,侧链的甲基与氢同时脱出后只留下硅-碳的骨架成分,并形成β-碳化硅结构的纤维。**后进行上浆处理及集束卷绕。上浆剂的种类视**终用途而定,用于增强塑料时上浆剂可选用环氧树脂,增强金属及陶瓷时则要求进一步在较低温度下将上浆剂热分解掉。由—碳化硅细晶粒组成的连续纤维,可用气相沉积或纺丝烧结法制造。碳化硅纤维的制造方法有先驱体转化法、化学气相沉积法(CVD)、活性碳纤维转化法和超微粉高温烧结法4种,目前广泛使用的是先驱体法,技术相对成熟,生产效率高,成本比较低,适合工业化生产。

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  自20世纪80年代SiC纤维问世以来,SiC纤维已有三次明显的产品迭代,其耐热性与强度都得到了明显增强。目前,第三代碳化硅纤维的**高耐热温度达1800-1900℃。

  七、氮化硼纤维

  氮化硼纤维是一种新兴材料,具有耐高温、耐化学腐蚀、加工性好、自润滑、与多种金属不浸润、介电常数和损耗角正切小等优良特性,主要用于陶瓷基复合材料增强剂、导弹和飞行器的微天线窗零件等。

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  以硼酸为原料制备B₂O₃无机前驱体,然后在NH₃(>1000℃)和N₂(<2000℃)中氮化得到氮化硼前驱体,进一步处理得到氮化硼纤维。

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  高质量的氮化硼纤维可在900℃以下的氧化气氛和2800℃以上的惰性气体中长期使用。

  八、氧化锆纤维

  由于碳纤维在航天领域暴露出易氧化、隔热差等问题,以及超高温复合材料的需要,氧化锆连续纤维的研究受到关注。氧化锆(ZrO₂)纤维是一种多晶无机耐火纤维,耐高温、抗氧化、耐酸碱腐蚀、化学性能稳定、隔热性能优异,且常温下绝缘而高温下导电,因此氧化锆纤维及其制品纤维板、纤维布、纤维毡等在航空航天、原子能、冶金和石油化工等行业有着极大的应用需求。

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  制备氧化锆纤维,特别是连续纤维,普遍采用前驱体转化法,即先制得有机或无机的前驱体纤维,再将其热处理转化为预定组成和结构的氧化锆纤维。还有一些方法如:挤压法,将氧化错胶体或粒子靠增稠剂将错盐溶液纺成凝胶纤维,热处理和缎烧后制成纤维;浸渍法,将勃胶丝或其织物浸泡于错盐溶液中,再热解和锻烧而得;采用类似氧化铝纤维的制法制取氧化错纤维。用作耐烧蚀隔热功能复合材料及结构复合材料增强剂、燃料电池部件等。电化学气相沉积法、电泳法、ZrO₂-Fe3O4共晶直接固化法等都不适于工业化生产。03

  氧化锆纤维可在1500℃以上的超高温下长期使用,**高使用温度可达2200℃,即使在2500℃下仍能保持完整的纤维形状。

  九、硼纤维

  硼纤维是一种在金属丝上沉积硼而成的无机纤维,具有高压缩强度、高拉伸强度、高弹性模量、低密度(相对密度为钢材的1/4)、质量轻、耐高温、耐酸碱、绝缘性好、可吸收中子等特性,综合性能优于常见的玻璃纤维与碳纤维,是良好的增强材料,可与金属、塑料或陶瓷复合,制成高温结构用复合材料,由于其高的比强度和比模量,在航空、航天和军工领域获得广泛应用。硼纤维活性大,在制作复合材料时易与基体相互作用,影响材料的使用,故通常在其上涂敷碳化硼、碳化硅等涂料,以提高其惰性。在硼纤维基础上利用纳米技术生产得到的纳米硼纤维,其强度更高,是碳纤维的三倍,质量更轻,是碳纤维的三分之一,可作为高性能增强剂用来制造超高性能复合材料,在航空航天与军工国防领域具有广阔应用前景。

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  硼硬度高,仅次于金刚石,无法直接制造纤维,通常是以金属丝以及石英、玻璃、石墨长丝为芯材,将硼覆盖于表面制得硼纤维。硼纤维制备工艺主要有化学气相沉积法、乙硼烷热分解法、硼熔融法等,其中化学气相沉积法是主流工艺。通常将氯化硼与氢反应,还原成的硼在经过电化学清洗过的直径10µm左右的钨丝上沉积,再加热到1200℃左右,可用自身电加热或高温感应加热制得硼纤维。

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  硼纤维在惰性气体中,高温性能良好(熔点熔点2050℃),在空气中起过500℃时,强度显著降低。

  耐火纤维材料在当今高科技和尖端技术领域发挥重要作用。在主流的几种耐火纤维中,碳纤维的研究和应用已达到较高水平,其**鲜明的特点是高比强度和高比模量,然而它也有固有的缺点,如断裂伸长率小、热导率大、高温抗氧化性差等;除氧化锆纤维外的其他纤维也分别存在强度低、使用温度低、热导率大、耐腐蚀性差等缺点。

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  随着我国经济的快速发展,安全、节能环保将成为永恒的话题,以隔热保温为主要用途的耐火纤维,将是发展的热点。特别是随着高科技的不断进步,对**连续纤维的需求量会大幅度增加,后续也会逐渐往耐火纤维增强复合材料的方向发展,结合不同材料的优势,来提高纤维材料的综合性能。